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AutoRI保留指數自校正技術用于植物揮發性成分的鑒定分析
? ? 天然產物中揮發性有機化合物的GC/MS定性分析中，NIST譜庫結合保留指數是最有效的未知物鑒定方式。通常，保留指數需要單獨進樣一個系列的正構烷烴混標來進行保留指數校正，在我們的GC/ID軟件，通過獨特AutoRI功能，可以在沒有正構烷烴的情況，直接基于樣品組分進行保留指數的自校正。
今天我們以一個植物樣品為例，演示AutoRI是如何幫助我們直接獲取樣品組分的保留指數并幫助我們進行未知物鑒定的。
示例：植物揮發性組分的保留指數測定
植物的揮發性組分通過采樣管富集，經正己烷溶劑洗脫后，直接收集洗脫液過濾后GC/MS直接進樣分析。樣品的GC/MS總離子流圖如圖1所示。
圖1：提取的植物揮發性組分的TIC圖
在GC/ID中編輯GC/M方法參數，如TIC的分析時間范圍、基線噪音閾值、色譜柱極性、混合物解卷積等。
圖2：編輯GC/ID方法參數
在樣品運行界面中，調用樣品數據和運行參數文件，然后自動運行即可。
圖3：在GC/ID中運行Auto RI
數據的自動分析只需幾分鐘時間，結束后，我們可以直接查看數據的R曲線。
圖4：Auto RI建立的保留指數校正曲線
該樣品的主要揮發性有機物的的鑒定結果如表1所示，RI_Cal為AutoRI校正后的保留指數，RI_Lib為該化合物在NIST譜庫中收錄的保留指數值，RI_Fit為校正值和譜庫值的匹配程度，RI_Fit的滿分為100，其分值越高，代表校正值和譜庫值的絕對偏差越小。
AutoRI校正的保留指數具有很高的準確性，從表1可以看出，除個別組分外，絕大部分組分的保留指數的匹配RI_Fit均在90分以上，這意味著計算的保留指數跟譜庫保留指數的偏差在10以內。如圖5所示，保留時間Rt=4.787min的組分，計算的保留指數為808.1，譜庫中收錄的保留指數為807，保留指數偏差僅為1.1。
圖5：Rt=4.787min組分的NIST分析候選結果
保留指數RI_Fit對化合物的鑒定起到了很好的作用，對NIST檢索時那些匹配度非常接近化合物，通過RI和RI_Fit，我們可很容易對它們進行區分并鑒定。
如圖6所示，Rt=6.737min的組分，如果僅僅是從NIST匹配，我們不能判斷是哪種化合物，但RI_Fit結果顯示CAS 111-84-2的保留指數匹配分值為95.1，且遠遠高于其它候選化合物的保留指數分值，盡管它的NIST匹配值并不是最高。
圖6：Rt=6.737min組分的NIST檢索匹配結果（上：實際質譜圖與NIST譜圖的疊加；下：NIST檢索候選結果）
